再生铝制造企业飞灰中二恶英污染特征

赵　伟等　再生铝制造企业飞灰中二嗯英污染特征　再生铝制造企业飞灰中二嗯英污染特征　赵　伟　宋红军　张丽娟。　余乐洹　王美欢。　郑　晶　任明忠　（１．广西壮族自治区环境科学研究院环境工程技术中心，广西南宁５３００２２；　２．环境保护部华南环境科学研究所环境健康研究中心，广东　广州５１０６５５）　摘要　连续８　ｄ采集中国某大型再生铝制造企业的飞灰样品，通过高分辨气相色谱／高分辨质谱联用仪对其中的二嗯英污染　特征开展了研究。结果表明：飞灰样品中二嗯英质量浓度为５８．６４～２６１．１４　ｇ／ｋｇ，平均为１０３．９３￣ｇ／ｋｇ，其中１，２，３，４，６，７，８一七氯　代二苯并呋喃（１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＦ）、八氯代二苯并呋喃（ＯＣＤＦ）和八氯代二苯并二嗯英（ＯＣＤＤ）是飞灰中最主要的单体，分别　占二嗯英浓度的１９．５４　（质量分数，下同）、１５．５７　和１４．６２　；二嗯英毒性当量浓度为４．２１～１４．７７　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，平均为７．１Ｏ　“ｇ　ＴＥｅ　ｋｇ，其中２，３，４，７，８一五氯代二苯并呋哺（２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ）对飞灰中二嗯英毒性当量浓度贡献最大，平均贡献率为５Ｏ．１５　；二曝英　毒性当量浓度均未超过《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》（ＧＢ　５０８５．６　２ｏ０７）规定限值，因此可以判定该企业的飞灰不属于具有二嚼　英毒性的危险废物。　关键词　再生铝　飞灰二嗯英危险废物　ＤＯｌ：１０．１５９８５／ｊ．ｃｎｋｉ．１ＯＯ１－３８６５．２Ｏ１６．０２．０１２　Ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ－ｐ－ｄｉｏｘｉｎｓ／ｆｕｒａｎｓ　ｉｎ　ｆｌｙ　ａｓｈ　ｆｒｏｍ　ａ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｆａｃｔｏｒｙ　ＺＨＡＯ　Ｗｅ　，　ＳＯＮＧ　Ｈｏｎｇｊｕｎ　，ＺＨＡＮＧ　Ｌｉｊｕａｎ　，ｙＵ　Ｌｅｈｕａｎ　，ＷＡＮＧ　Ｍｅｉｈｕａｎ　，ＺＨＥＮＧ　Ｊｉｎｇ　，ＲＥＮ　Ｍｉｎｇｚｈｏｎｇ　．（１．Ｃｅｎｔｅｒ　如ｒ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｇｕａｎｇｘｉ，Ｎａｎｎｉｎｇ　Ｇｕａｎｇｘｉ　５３００２２；２．Ｃｅｎｔｅｒ　ｆｏｒ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　５１０６５５）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：　Ｆｌｙ　ａｓｈ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ａ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｆａｃｔｏｒｙ　ｉｎ　ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ　Ｃｈｉｎａ　ｉｎ　ｅｉｇｈｔ　ｃｏｎｓｅｃｕｔｉｖｅ　ｄａｙｓ　ａｎｄ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｆｏｒ　ｐ０１ｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ—Ｐ—ｄｉｏｘｉｎｓ／ｆｕｒａｎｓ（ＰＣＤＤ／Ｆｓ）ｂｙ　ｈｉｇｈ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｈｉｇｈ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ）．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｌｙ　ａｓｈ　ｗｅｒｅ　５８．６４—２６１．１４　ｌａｇ／ｋｇ　ｗｉｔｈ　ａ　ｍｅａｎ．ｖａｌｕｅ　ｏｆ　１０３．９３￣ｔｇ／ｋｇ．１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＦ，　ＯＣＤＦ　ａｎｄ　ＯＣＤＤ　ｗｅｒｅ　ｔｈｅ　ｐｒｉｍａｒｙ　ｃｏｎｇｅｎｅｒｓ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ，ｗｉｔｈ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ　ｏｆ　１９．５４　，１５．５７　ａｎｄ　１４．６２　，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　Ｉ　ＴＥＱ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｌｙ　ａｓｈ　ｒａｎｇｅｄ　ｆｒｏｍ　４．２１　ｔｏ　１４．７７　ｌａｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，ｗｉｔｈ　ａ　ｍｅａｎ　ｖａｌｕｅ　７．１Ｏ　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，ａｎｄ　２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ　ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｄ　ｔｈｅ　ｍｏｓｔ（５０．１５　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ）．Ｔｈｅ　Ｉ—ＴＥＱ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｌｙ　ａｓｈ　ｗｅｒｅ　ｌｏｗｅｒ　ｔｈａｎ　ｔｈｅ　ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＧＢ　５０８５．６－２００７．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ　ｆｌｙ　ａｓｈ　ｆｒｏｍ　ｔｈｉｓ　ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ　ｍａｙ　ｎｏｔ　ｂｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ａｓ　ｈａｚａｒｄｏｕｓ　ｗａｓｔｅ　ｆｏｒ　ｄｉｏｘｉｎｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ；ｆｌｙ　ａｓｈ；ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ－ｐ－ｄｉｏｘｉｎｓ／ｆｕｒａｎｓ；ｈａｚａｒｄｏｕｓ　ｗａｓｔｅ　我国是铝的生产和消费大国，２０１１年我国铝产　品产量为２　４０５万ｔ，位居世界前列。相对于原铝产　的最主要来源之一ｌ＿２　］。　现有的关于再生金属行业的二嗯英排放特征研　品，再生铝由于具有更低的能耗和更少的温室气体　排放ｌ】　等优点，得到全球各国的高度重视和快速发　展。目前，全球再生铝的消耗量已经占铝原料总量　的１／３。但是，由于再生铝的一些原料如易拉罐、铝　究主要集中于再生金属企业排放烟气中二嗯英的浓　度和污染特征研究　，仅有较少的研究关注了此　类企业产生的飞灰中二嗯英的问题。ＢＡ等［１　”　对　我国１０家包括大型和中型再生铝制造企业的飞灰　中二嗯英的含量进行了研究，发现２Ｏ个飞灰样品中　线、牙膏皮、废机件等表面会附有一些油漆、涂料、橡　胶、塑料等有机物，如果这些有机物在预处理过程中　没有得到妥善处理，可能会导致在后期熔炼过程中　产生大量的有机污染物，在这些有机污染物中，以二　嗯英类物质的产生和排放最引人关注。有研究表　明，再生有色金属行业的二嗯英排放是我国二嗯英　第一作者：赵二嗯英为０．０１８～１０．２００／＊ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ。ＺＯＵ等口２ｊ　对一系列非铁冶炼过程产生的二嗯英排放特征进行　研究，发现所测的两个再生铝制造企业的飞灰中二　啄英相差非常大，分别为２８　７０１．０、７６８．４　ｎｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，　他们认为这种差异可能是由于给料的纯度不同造成　伟，男，１９７９年生，博士，工程师，主要从事环境工程与结构工程方面的研究。　通讯作者。　·　５９　·　环境污染与防治　第３８卷第２期　２０１６年２月　的。邹川等口３］　“研究发现，南方某再生铝制造企业　生产飞灰中二嗯英高达３３．９Ｏ　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ。这些研　究的飞灰中二嗯英，有的已经超出了《危险废物鉴别　１．３　质量保证与质量控制　采样空白和实验室空白的检出结果均低于方法　检出限。精密度与回收率测试结果表明，目标分析　物的重现性为７７．４　～１０１．９　，回收率为５１．８　～　１０７．４　。所有样品在分析过程添加的二嗯英标记　物的回收率均为４Ｏ　～１２０％。以上结果均符合　ＵＳ　ＥＰＡ１６１３ｌ＿】－＿的质量控制要求。样品方法检出限　为０．０５　ｐｇ／／￣Ｌ（以２，３，７，８一四氯代二苯并二嗯英　标准毒性物质含量鉴别》（ＧＢ　５０８５．６—２。０７）规定　限值（１５／ｚｇ　ＴＥＱ／ｋｇ）。目前，我国尚未有关于此类　飞灰的处理处置标准，现有企业产生的飞灰仍按照　一般固体废物进行处理，因此有必要针对再生铝制　本研究按照ＧＢ　５０８５．６—２Ｏ０７对我国某再生铝　造企业产生的飞灰中二嗯英的毒性进行鉴别。　（２，３，７，８一ＴＣＤＤ）为例）。在数据处理过程中，低于　检测限的目标污染物浓度以零计算。　２结果与讨论　２．１　飞灰中二嗯英的浓度水平　制造企业的飞灰进行了等时间间隔采集，分析了飞　灰中二嗯英的污染程度和分布特征，同时对再生铝　制造企业产生的飞灰中二嗯英是否具有危险废物的　属性进行了判定，研究结果可为相关部门和企业针　对飞灰的处理处置提供科学依据。　１材料与方法　１．１　样品采集　本研究对飞灰样品中二嗯英质量以及毒性当量　浓度进行了分析，８个飞灰样品中的二嗯英质量以　及毒性当量浓度见表１。飞灰样品中二嗯英质量浓　度为５８．６４～２６１．１４／￣ｇ／ｋｇ，平均为１０３．９３／ａｇ／ｋｇ；　选取我国某大型再生铝制造企业为研究对象，　其设计规模为年产铝合金３０万ｔ，目前已建成并试　运行两条生产线，根据企业提供的飞灰量，试运行期　毒性当量浓度为４．２１～１４．７７　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，平均　为７．１０／，ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ。本次研究采集的飞灰样品　中的二嗯英毒性水平相对于文献报道的水平较高，　在先前研究中，我国１Ｏ家大中型再生铝制造企业　问每月产生的飞灰量为１２．５　ｔ。按照《危险废物鉴　别技术规范》（ＨＪ／Ｔ　２９８—２Ｏ０７），在设备稳定运行　期间每隔４　ｈ等时间间隔采集飞灰样品，每天采集　的所有飞灰合并为一个样品，连续采集８　ｄ，共计８　个样品。飞灰样品采集后装于密实袋，避光保存带　回实验室后保存于＜４℃环境中待分析。　１．２样品处理与仪器条件　的２０个飞灰样品的二嗯英为０．０１８～１０．２００　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，平均为４．４２　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ…“　。ＹＵ　等＿】　］对韩国不同再生金属的再制造行业的烟气和　飞灰中二嗯英含量开展研究，其中飞灰中二嗯英为　Ｏ．００３￣１６．２３０／ｚｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，平均为２．０８／ｚｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，　也低于本研究飞灰中二嗯英水平。邹川等口。ｌ１…报　道某再生铝制造企业的飞灰中二嗯英高达３３．９０　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，是目前报道的再生铝制造企业飞灰中　取２　ｇ样品，用甲苯索氏提取样品２４　ｈ，提取液浓　缩至１　ｍＩ　左右，加¨Ｃ标记的提取内标　（ＥＰＡ１６１３ＲＳＳ）后经复合层析柱口　净化，净化后浓缩　二嗯英最高浓度，但由于该研究飞灰样品较少（１　液加入进样内标（ＥＰＡ１６１３ＩＳＳ），使用高分辨气相色　谱／高分辨质谱联用仪（ＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ，Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０Ｎ／Ｗａｔｅｒｓ　Ａｕｔｏｓｐｅｃ　Ｐｒｅｍｉｅｒ）进行定性定量分析。　色谱条件：Ｈｅ载气，载气流速为１．０　ｍＩ　／ｍｉｎ，　例），因此并不能代表整个再生铝行业飞灰的二嘿英　污染水平。　表１　飞灰中二嗯英的质量以及毒性当量浓度　Ｔａｂｌｅ　ｌ　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉ—ＴＥＱ　ｏｆ　ｄｉｏｘｉｏｎ　ｉｎ　ｆｌｙ　ａｓｈ　样品编号　，　色谱柱为ＤＢ一５ＭＳ（６０　ｍ×０．２５　ｍｍ×０．２５　ｍ），进　样量为１　Ｌ，不分流进样。色谱柱升温程序：初始　温度为１４０℃，保持２　ｍｉｎ，然后以８℃／ｍｉｎ的速率　升至２２０℃，１４　ｏ（２／ｍｉｎ升至２６０℃，最后４℃／ｍｉｎ　升至３１０℃，保持４　ｍｉｎ，进样口温度为２８０　ｏＣ。　质谱条件：质量校准标准物质为全氟煤油　（ＰＦＫ）；电离能３５　ｅＶ；电离方式为电子轰击离子源　（ＥＩ）；离子源温度２５０℃；分辨率大于１０　０００；选择　性离子扫描（Ｓ１Ｍ）。　·　８个飞灰样品中二嗯英毒性当量浓度均未超过　ＧＢ　５０８５．６—２ＯＯ７规定限值，因此可以判定该企业　６０　·　赵　伟等　再生铝制造企业飞灰中二噫英污染特征　的飞灰不属于具有二嗯英毒性的危险废物。但是，８　个飞灰样品中二嗯英的占标率平均为４７　，其中二　嗯英毒性当量浓度最大为１４．７７　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，达到　ＧＢ　５０８５。６—２ＯＯ７规定限值的９８．５　９／６。因此，相关　再生铝制造企业也需对飞灰进行一定的管理，减少　飞灰对环境的危害。　究和文献报道的研究结果可知，２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ是再　生铝制造企业飞灰中对二嗯英毒性当量浓度贡献最　大的单体。　再生有色金属冶炼过程中二嗯英的合成途径主　要包括两种：（１）前驱物合成；（２）从头合成。通常一　般会用多氯代二苯并呋喃（ＰＣＤＦ）和多氯代二苯并　二嗯英（ＰＣＤＤ）的毒性当量浓度比值（尺　。　。。）来　指示二嗯英的合成途径，Ｒ　附　ｃ。。＞１，可认为样品　中的二嘿英主要以从头合成为主；Ｒ　ＤＦ／ＰｃＤ。＜１，可　认为样品中的二嗯英以前驱物合成为主口　。在本　研究采集的飞灰中，Ｒ　ｃＤＦ　。。为４．Ｏ５～８．７６，说明从　头合成的途径可能是再生铝制造企业飞灰中二嗯英　的主要合成途径。　２．２　飞灰中二嗯英的污染特征　飞灰中１７种二嚼英单体的质量浓度见图１，其　一　．望一＼越烂删　中含四氯代二苯并呋喃（ＴＣＤＦ）、五氯代二苯并呋　∞　ｍ　５　Ｏ　喃（ＰｅＣＤＦ）、六氯代二苯并呋喃（ＨｘｃＤＦ）、七氯代　ｆＩ　南　＿［．ｆ‘　二苯并呋喃（ＨｐＣＤＦ）、八氯代二苯并呋喃（ＯＣＤＦ）、【ｌＪｒ　．∞　ｃ‘　一　（Ｊ．】　．８　ｃ‘　　四氯代二苯并二嗯英（ＴｃＤＤ）、五氯代二苯并二嗯　０ｒ）Ｈ岛Ｉ８　ｎ　英（ＰｅｃＤＤ）、六氯代二苯并二嗯英（ＨｘＣＤＤ）、七氯　０｜Ｊ　々∞　ｃ‘　—　０　ｒｌｘ｝｛＿∞．　．　ｃ‘　代二苯并二嗯英（ＨｐＣＤＤ）、八氯代二苯并二嗯英　０｜Ｊ　墨＿６．∞　ｃ‘　口　＿吕　ｎ　一　（ＯＣＤＤ）。１，２，３，４，６，７，８一ＨｐＣＤＦ、ＯＣＤＦ和ＯＣＤＤ　０　墨＿６．∞　ｃ．　一　是飞灰中最主要的单体，分别占二嗯英浓度的　００　Ｌ－∞　ｃ‘　１９．５４　（质量分数，下同）、１５．５７　和１４．口０｜６２Ｊ０ｄ．∞．　，合计　　ｃ‘　一　为４９．７３　。按氯原子取代的个数分析，飞灰样品中　凸０ｒ）ｘｌ｛＿∞　￡‘　口０｜Ｊ　墨－８　．ｃ‘　一　的最主要二嘌英的同族体为ＨｐＣＤＦ（２３．２０　）、Ｑ口｜ｌｘ】　．　∞　ｎ　一　口【Ｊ｜Ｊ　墨－８　ｃ．　—　　ＨｘＣＤＦ（１９．７８　）、ＯＣＤＦ（１５．５７　）和ＯＣＤＤ　（１４．６２　）。从图２可见，２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ是最主　要的单体，对飞灰中二嗯英毒性当量浓度的平均贡　献率为５Ｏ．１５　。这一研究结果与文献报道的关于　再生铝制造企业的飞灰中二嗯英的结果基本一致。　ＢＡ等口ｌ¨１Ｉ　研究发现，２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ是对飞灰　二嗯英毒性当量浓度贡献最大的单体，占二嗯英毒　性当量浓度的４４．１　９／６。闻胜等口。　对烧结厂烟道烟　尘和静电除尘器灰尘中二嗯英的研究中发现，　２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ对二嗯英毒性当量浓度的贡献最　大，占二嗯英毒性当量浓度的４５　左右。高洪才　等　对不同垃圾焚烧设备二嗯英排放情况的研究　中发现，在１７种二嗯英单体中，２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ　对二嗯英毒性当量浓度的贡献率为３２．４　～３４．５　，是　对二嗯英毒性当量浓度贡献最大的单体。综合本次研　二嚼英单体　图１　飞灰中１７种二嗯英单体的质量浓度　Ｆｉｇ．１　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　１７　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ｃｏｎｇｅｎｅｒｓ　ｉｎ　ｆｌｙ　ａｓｈ　透　料　藿　Ｗ　二曝英单体　图２　１７种二嗯英单体对毒性当量浓度的平均贡献率　Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　Ｉ—ＴＥＱ　ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　１　７　ｃｏｎｇｅｎｅｒｓ　由于现有的技术条件对二嗯英的监测具有较高　的技术难度，并且２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ又是二嗯英毒　性当量浓度的最大贡献者，一些研究者尝试通过建　立２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ与二嗯英毒性当量浓度的相　关关系，分析２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ作为二嗯英污染指　示物的可行性。ＦＩＥＤＬＥＲ等　。。对钢铁生产、生活　垃圾焚烧炉以及化学废物焚烧炉排放的二嗯英与　２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ的相关性进行研究，得到回归曲　线的斜率分别为０．１８７、１．１７４、１．１２１。ＫＡＴＯ等　拟合了９个焚烧厂６１组二嗯英的数据和日本环境　协会公布的５５组焚烧厂二嗯英排放数据，对　２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ与二嗯英毒性当量浓度进行线性　·　６１　·　环境污染与防治第３８卷　第２期２０１６年２月　［５］巩宏平，田洪海，周志广，等．钢铁企业排放的烟气及厂区土壤　中二嗯英类污染研究［Ｊ］．环境保护科学，２００７，３３（５）：８－１０．　［６］苍大强，魏汝飞，张玲玲，等．钢铁：【业烧结过程二嘿英的产生　机理与减排研究进展［Ｊ］．钢铁，２０１４，４９（８）：１－８．　［７］ＨＵ　Ｊｉｃｈｅｎｇ，ＺＨＥＮＧ　Ｍｉｎｇｈｕｉ，ＬＩＵ　Ｗｅｎｂｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒ　ｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｃｈｉｏｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ—Ｐ　ｄｉｏｘｉｎｓ　ａｎｄ　ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｓ，　拟合。在本研究中，２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ对二嗯英毒　性当量浓度的贡献率超过５０　，远高于其他单体的　贡献，并且其质量浓度与二嗯英毒性当量浓度的相　一　＿ｏ　望）／越避删　掣恼　关系数（Ｒ　）为０．９１７　８１（见图３），表明在再生铝制　造产生飞灰的二嗯英研究中，２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ可　作为二嘌英毒性当量浓度的特征指示物。　２，３，４，７，８一ＰｅＣＤＦ质量浓度／【　－ｋｇ　）　图３　２，３，４，７，８－ＰｅＣＤＦ质量浓度与二嗯英毒性当量　浓度的线性回归分析　Ｆｉｇ．３　Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　２，３，４，７，８　ＰｅＣＤＦ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ＳＨｍ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（Ｉ—ＴＥＱ）　３结　论　（１）飞灰样品中二嗯英质量浓度为５８．６４～　２６１．１４＞ｇ／ｋｇ，平均为１０３．９３　ｇｇ／ｋｇ；毒性当量浓度为　４．２１～１４．７７　ｇ　ＴＥＱ／ｋｇ，平均为７．１Ｏ　ＴＥＱ／ｋｇ，均　未超过ＧＢ　５０８５．６—２。０７限值，因此可以判定该企业　的飞灰不属于具有二嗯英毒性的危险废物。　（２）在１７种二嗯英单体中，１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＦ、　ＯＣＤＦ和ＯＣＤＤ是飞灰中最主要的单体，分别占二　嗯英浓度的１９．５４　、１５．５７　和１４．６２　，合计为　４９．７３　。２，３，４，７，８一ＰｅｃＤＦ对飞灰中二嗯英毒性　当量浓度贡献最大，平均贡献率为５０．１５　，且其质　量浓度与二嗯英毒性当量浓度的Ｒ。为０．９１７　８１，表　明在再生铝制造产生飞灰的二嗯英研究中，　２，３，４，７，８　ＰｅＣＤＦ可作为二嗯英毒性当量浓度的特　征指示物。　参考文献：　［１］　丁宁，高峰，王志宏，等．原铝与再生铝生产的能耗和温室气体　排放对比［Ｊ］．中国有色金属学报，２０１　２，２２（１　０）：２９０８—２９１５．　［２］　张家源，任志远，丁琼，等．再生金属行业加快二嗯英防治步伐　［Ｊ］．资源再生，２０ｌ０（１１）：２４—２５．　［３］　王明明．徐州地区主要二嗯英类持久性有机污染物排放行业调　查报告［Ｊ］．污染防治技术，２０Ｉｏ，２３（５）：４７　５Ｉ．　［ｄ］　卢箍，张晓岭，郭志顺，等．西南地区再生铝冶炼行业二嚼英大　气排放［Ｊ］．环境科学，２０Ｉ４，３５（１）：３０　３４．　ｄｉｏｘｉｎ　ｌｉｋｅ　ｐ０１ｙｃｈ１ｏｒｉｎａｔｅｄ　ｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，　ａｎｄ　ｐｏｌｙｃｈｌ０ｒｉｎａｔｅｄ　ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｓｕｒｒｏｕｎｄｉｎｇ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｃｏｐｐｅｒ　ａｎｄ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　ｆａｃｉｌｉｔｉｅｓ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎ—　ｔａｌ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，２０１４，１９３（１）：６－ｌ２．　Ｅ８］　Ｈｕ　Ｊｉｃｈｅｎｇ。ＺＨＥＮＧ　Ｍｉｎｇｈｕｉ，ＮＩＥ　Ｚｈｉｑｉａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉ　ｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ—Ｐ—ｄｉｏｘｉｎ　ａｎｄ　ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ　ａｎｄ　ｐｏｌｙｃｈｌ。ｒｌｎａｔｅｄ　ｂｉ　ｐｈｅｎｙ［ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｆｒｏｍ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｍｅｌｔｉｎｇ　ｓｔａｇｅｓ　ｉｎ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｃｏｐｐｅｒ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０１　３，９０（１）：８９　９４．　ｒ９］　ＡＮＴＵＮＥＳ　Ｐ，ＶＩＡＮＡ　Ｐ，ＶＩＮＨＡＳ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅｓ　。ｆ　ｐｏＩｙｃｈｌ。ｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏｄｉｏｘｉｎｓ，　ｐｏｌｙｃｈ１。ｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｂｅｎｚｏ—　ｆｕｒａｎｓ（ＰＣＤＤ／Ｆｓ），ｄｌｏｘｉｎ—ｌｉｋｅ　ＰＣＢｓ　ａｎｄ　ｈｅｘａｃｈ１０ｒ０ｂｅｎｚｅｎｅ　（ＨＣＢ）ｆｒｏｍ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　ｉｎ　Ｐｏｒｔｕｇａｌ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０１　２，８８（１１）：１３３２　１３３９．　ｒ１Ｏ］ＨＵＮＧ　Ｐ　Ｃ，ＣＨＡＮＧ　Ｃ　Ｃ，ＣＨＡＮＧ　Ｓ　Ｈ，ｅｌ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｆｒｏｍ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｃｏｐｐｅｒ　ｓｍｅｌｔｉｎｇ　ｉｎｄｕｓ　ｔｒｙＥＪ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０１５，］１８（１）：１４８　１５５．　［１１］ＢＡ　Ｔｅ，ＺＨＥＮＧ　Ｍｉｎｇｈｕｉ，ＺＨＡＮＧ　Ｂｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ０ｎ　０ｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ａｎｄ　ｄｉｏｘｉｎ　ｌｉｋｅ　ＰＣＢｓ　ｆｒｏｍ　ｓｅｃ—　ｏｎｄａｒｙ　ｃｏｐｐｅｒ　ａｎｄ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｅｓ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　ｏｓｐｈｅｒｅ，２００９，７５（９）．　［１　２］ＺＯＵ　Ｃｈｕａｎ，ＨＡＮ　Ｊｉｎｇｌｅｉ，Ｆｕ　Ｈｅｑｉｎｇ．Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ｆｒｏｍ　ｓｔｅｅｌ　ａｎｄ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｄｉａ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２０　１　２，１　６：２７９　２８８．　［１３］邹川，韩静磊，张漫雯，等．再生铝、铅生产企业ＰＣＤＤ／Ｆｓ排放　浓度与特征［Ｊ］．中国环境科学，２０１２，３２（７）．　［Ｉ４］张素坤，宁慧平，任明忠，等．一段法纯化环境基质萃取液中二　嗯英类物质的方法及装置：２０ＩＩ１０３９６６８５２［Ｐ］．２０１４　ｏ６一ｏ４．　ｒ１５］ＥＰＡ８２１一Ｂ９４—００５９．Ｍｅｔｈｏｄ　１６ｌ３：ｔｅｔｒａ—ｔｈｒｏｕｇｈ　ｏｃｔａｃｈｌｏｒｉｎａｔ　ｅｄ　ｄｉｏｘｉｎｓ　ａｎｄ　ｆｕｒａｎｓ　ｂｙ　ｉｓｏｔｏｐｅ　ｄｉｌｕｔｉｏｎ　ＨＲＧＣ／ＨＲＭＳＥＳ］．　［１６］ＹＵ　Ｂ　Ｗ，ＪＩＮ　Ｇ　Ｚ，ＭＯＯＮ　Ｙ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ＰＣＤＤ／Ｆｓ　ａｎｄ　ｄｉｏｘｉｎ—ｌｉｋｅ　ＰＣＢｓ　ｆｒｏｍ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　ｉｎ　Ｓ．Ｋｏｒｅａ　［Ｊ＿Ｉ．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００６，６２（３）：４９４—５０１．　［１　７］陈彤．城市生活垃圾焚烧过程中二嗯英的形成机理及控制技　术研究［Ｄ］．杭州：浙江大学，２００６．　［１８］　闻胜，惠阳，张晓岭，等．烧结厂烟尘和静电除尘器灰尘中二嗯　英的分布特征［Ｊ］．环境化学，２００７，２６（６）：８２３—８２７．　［１　９］高洪才，倪余文，张海军，等．不同垃圾焚烧设备中二嚷英的排　放特征和Ｉ　ＴＥＱ指示物的研究［Ｊ］．环境科学，２００９，３Ｏ（５）：　１５４５—１５５０．　ｒ２０］ＦＩＥＤＩ　ＥＲ　Ｈ，Ｉ　ＡＵ　Ｃ，ＥＤＵＩ　ＪＥＥ　Ｇ，ｅｌ　ａ１．Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ＰＣＤＤｓ　ａｎｄ　ＰＣＤＦｓ　ｉｎ　ｓｔａｃｋ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓａｍｐｌｅｓ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　ｍａｒｋｅｒ　ｃｏｎｇｅｎｅｒ［Ｊ］．Ｗａｓｔｅ　Ｍａｎａｇｅ　ｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ。２０００，１８（２）：２８３－２９２．　［２１］ＫＡＴＯ　Ｍ，ＵＲＡＮＯ　Ｋ．Ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ　ｉｎｄｉｃｅｓ　ｔｏ　ｔｏｘｉｃ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｑｕａｎｔｉｔｙ　ｆｏｒ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ａｎｄ　ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　ｄｉｏｘｉｎｓ　ｉｎ　ｓｔａｃｋ　ｇａｓ　ｆｒｏｍ　ｗａｓｔｅ　ｉｎｃｉｎｅｒａｔｉｏｎ　ｆａｃｉｌｉｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｗａｓｔｅ　Ｍａｎａｇｅ　ｍｅｎｔ，２００１，２１（１）：５５－６２．　编辑：黄　苇　（收稿日期：２０１　５－０５—２０）